Гост 22707-77 метил бромистый технический. технические условия (с изменениями n 1, 2, 3)

Поля в России будут обрабатывать ядовитым химикатом?

Зерно и муку в России могут начать обрабатывать токсичным газом бромметилом 

Такая информация появилась в некоторых СМИ. Однако на территории России он 10 лет как не производится. Откуда может поступить ядовитый химикат, выясняла корреспондент «Вестей ФМ» Ольга Беляева. Бромистый метил или метабром — летучий газ, ядохимикат первого класса опасности. В советские годы он активно применялся для обработки сельскохозяйственных продуктов — зерна, орехов, сухофруктов, поскольку эффективно уничтожал вредителей. Препарат также оказался эффективным при дезинфекции могильников животных, зараженных сибирской язвой. Некоторые предприниматели обрабатывали метабромом секонд-хенд одежду, поступающую на наш рынок. Метод фумигантной (то есть летучей) обработки обеспечил его популярность, рассказал заведующий лабораторией защиты от вредителей и санитарной охраны зерна и зернопродуктов Россельхозакадемии, доктор биологических наук, профессор Геннадий Закладной. Но вскоре сами разработчики выступили против своего «детища». «Когда его применяют на зерне, чтобы убить вредителей, зерно накапливает бром. И если люди едят хлеб из этого сырья, то наносят организму значительный вред. Нужно соблюдать допустимый уровень содержания брома. У нас они установлены. Но анализ очень сложный, его мало кто производит», — предупреждает Закладной. Прямые эффекты воздействия на организм человека также требуют соблюдения сверхмер безопасности, предупреждает директор Научно-практического токсикологического центра Юрий Остапенко. «Он попадает в организм через кожу и обладает сильным поражающим действием на центральную нервную систему, повреждает кору головного мозга. Появляются неврологические симптомы, наркотические признаки: сонливость, заторможенность. Поражает почки, печень. Все зависит от количества. Так что препарат не очень радостный», — иронизирует Остапенко. Кроме того, Монреальский протокол 1989 года включил бромистый метил в ряд веществ, разрушающих озоновый слой Земли, и запретил его применение. Россия, подписант протокола, 10 лет назад закрыла единственное предприятие по производству бромметила. Снова включить бромметил в Государственный каталог пестицидов и агрохимикатов, разрешенных на территории России, пытались частные предприниматели в 2006 году. Не удалось, возразили эксперты ВНИИ зерна и Научного центра гигиены. Но вот в 2012 году бромистый метил под торговым названием «метабром» все-таки появился в Реестре разрешенных пестицидов, но с жесткими условиями применения, пояснил заместитель руководителя Республиканского фумигационного отряда Владислав Амаев. «В настоящее время бромистый метил зарегистрирован в соответствии со 109 законом о безопасном использовании пестицидов и аргохимикатов, которые применяются на территории Российской Федерации. Использование бромистого метила разрешено только в случае проведения карантинной обработки или перед транспортировкой. Работу с этим газом могут проводить только государственные организации. Не допускаются к работе с газом честные компании», — рассказывает Амаев. Несмотря на это, бромметил активно присутствует на российском рынке. Химикат предлагают в Интернете довольно большими партиями по несколько тонн. Беда в том, предупреждают эксперты, что у нас утеряны навыки работы с этим опасным препаратом. Поэтому проблема в том, чтобы не выпустить этого «джинна» из бутылки. — сообщает «Вести ФМ».
 

Бромметил

Бром-6 — метилгептан см. няо — Октил бромистый ( Бромметил) — оксиран см. Энибро.
 

Интересный случай образования сульфониевой соли отмечен при реакции диметил ( бромметил) хлорсилана с р-меркаптоэтанолом, продуктами которой являются 1 4-дитиан и бромид 2 2 6 6-тетра-метил — 2 6-дисила — 4 — ( р-оксиэтил) — 1 4-оксатианония.
 

Берна реакция 480 Бешана реакция 562 1 2 — Бис ( бромметил) бензол 499 1 2 — Бис ( дибромметил) бензол 498 ел.
 

Продолжением этой работы явилось проведенное Ковичем исследование реакций 1 4-бис ( бромметил) бензола ( LI) и соответствующих соединений.
 

Этот раствор прибавляют при энергичном перемешивании к раствору 2 2 -ди — ( бромметил) — 6 6 -диметилди-фенила ( 5 5 г) в 130 мл эфира. Затем перемешивают 1 час при комнатной температуре и еще 1 час при нагревании с обратным холодильником. Потом разлагают реакционную смесь разбавленной серной кислотой со льдом, эфирный слой отделяют, промывают раствором бикарбоната и водой, сушат, фракционируют в вакууме.
 

Спиропентан ( XLVI) был получен из 1 3-ди-бром — 2 2-бис ( бромметил) пропана ( XLV), а циклопропан из 1 3-ди-бромпропана. При электролизе 1 3-дибромбутана была получена смесь циклобутана и н-бутана.
 

Как показали тщательные рентгеноструктурные исследования Липскома и сотрудников, 1 2-ди — ( бромметил) карборан и октахлоркарборан имеют структуру почти правильного икосаэдра, в которой расстояния между атомами углерода остова равны соответственно 1 64 и 1 668 А.
 

К раствору 13 2 г ( 0 05 моля) 1 2-быс — ( бромметил) бензол в 160 мл абсолютного эфира прикапывают при перемешивании раствор 5 1 г ( 0 11 моля) метилгидразина в 10 мл абсолютного эфира

После выдерживания реакционной смеси в течение ночи эфирный слой декантируют, а к остатку осторожно прибавляют 35 г мелкоизмельчеииого гидроксида калия.
 . Следует иметь в виду, что уже через сутки после разгерметизации гряд в приземном воздухе бромметил не обнаруживается, но в почвенном воздухе на глубине 15 — 20 см в небольших концентрациях он сохраняется до 10 дней

Поэтому механическую обработку профумигированной питательной смеси ( почвы) в течение 10 дней после дегазации проводить запрещается. Выполняют эту работу при температуре воздуха не ниже 15 С.
 

Следует иметь в виду, что уже через сутки после разгерметизации гряд в приземном воздухе бромметил не обнаруживается, но в почвенном воздухе на глубине 15 — 20 см в небольших концентрациях он сохраняется до 10 дней. Поэтому механическую обработку профумигированной питательной смеси ( почвы) в течение 10 дней после дегазации проводить запрещается. Выполняют эту работу при температуре воздуха не ниже 15 С.
 

С) возникает дибром-охинондиметид ( 32а), а при действии цинка на 1Д — бис ( бромметил) бензол ( 316) — о-хинондиметид, ( 326), которые с малеиновым ангидридом дают ангидриды нафталин — ( 33) и тетратидронафталиндийарбоновых-2 3 кислот ( 34) соответственно. Конкурирующей реакцией в случае тетраброми — да ( 31а) является образование 1 2-дибромбензоциклобутана.
 

Одновременно и независимо тиенотиофен XXV приготовлен МакДовеллом и Патриком действием сульфида натрия на 2 3-бис ( бромметил) тиофен.
 

Известные методы синтеза V путем конденсации о-фе-нилендиамина с 1 4-дибромбутадионом — 2 3 с последующим окислением 2 3-бис — ( бромметил) хиноксалина надуксусной кислотой до V , а также взаимодействие о-фенилен-диамина с диметилглиоксимом, окисление полученного 2 3-диметилхиноксалина надуксусной кислотой до 1 4-ди — N-окиси 2 3-диметилхиноксалина ( IV) не имеют преимуществ перед описанным выше методом.
 

В 400 мл ацетона и 100 мл воды суспендируют 52 8 г ( 0 20 моль) 1 2-бис ( бромметил) бензола и 80 г безводного карбоната натрия. К суспензии при перемешивании и комн.
 

Известные методы синтеза V путем конденсации о-фе-нилендиамина с 1 4-дибромбутадионом — 2 3 с последующим окислением 2 3-бис — ( бромметил) хиноксалина надуксусной кислотой до V , а также взаимодействие о-фенилен-диамина с диметилглиоксимом, окисление полученного 2 3-диметилхиноксалина надуксусной кислотой до 1 4-ди — N-окиси 2 3-диметилхиноксалина ( IV) не имеют преимуществ перед описанным выше методом.
 

Золон

Инсектоакарицид избирательной селекции, не причиняющий вреда полезным насекомым. Против вредителей обладает весьма обширным спектром воздействия.

• Форма выпуска. Концентрат эмульсии, расфасованный в ампулы по 5 мл и канистры по 5 л.
• Состав. Фозалон 350 г/л.
• Механизм действия. Препарат действует на фермент холинэстеразу, передающий импульс по нервам. В результате происходит угнетение его работы, вызывающее сначала паралич, затем смерть насекомых.В организм проникает кишечным и контактным путями.
• Длительность действия. Золон отличается продолжительным периодом защиты — до 30 суток.
• Совместимость. Инсектицид Золон не совмещается с щелочными инсектицидами.
• Когда применять? В вечернее и утреннее время при отсутствии осадков и сильного ветра. Особенность — Золон действует при низкой температуре воздуха — до 10 градусов.
• Как приготовить раствор? Средство в количестве 10 мл вылить в ведро воды и хорошо размешать. Этого объема хватит для опрыскивания 150 кв. м.
• Способ применения. Обработку проводят в любой стадии развития картофеля при нападении большого количества моли путем опрыскивания.
• Токсичность. Обладает низкой токсичностью для пчел (4 класс) и высокой для людей и животных (2 класс).

Токсикологические свойства и характеристики

Бромистый метил высокотоксичен для человека и теплокровных животных, и является сильным нейтропным ядом. При попадании в организм животного действующее вещество изменяет картину крови и нарушает функции нервной системы. Как сильный метилирующий агент, препарат оказывает отрицательное влияние на процессы синтеза и расщепления углеводородов.

Токсическое действие, как правило, связывают с образованием в организме метанола и продуктов его метаболизма (формальдегида и муравьиной кислоты), а также бромидов.

Особенно резко падает содержание гликогена в печени. Кроме того, отравление может сопровождаться поражением зрительного нерва и слепотой.

В организме млекопитающего токсикант быстро распадается с образованием метилового спирта и затем формальдегида, что еще более усиливает токсическое действие фумиганта.

По степени токсичности для теплокровных животных относится к сильнодействующим веществам.

Раздражает слизистые. Следует избегать его попадания на кожу, а при попадании немедленно смыть большим количеством воды (Мельников, Новожилов, 80). Относится к группе соединений, повреждающих в первую очередь нервную систему, почки и легкие.

ЛК₅₀ при 30-минутной экспозиции для:

• мышей – 6,6;
• крыс и кроликов – 28,9 г/м3.

при шестичасовой экспозиции ЛК₅₀ для крыс и морских свинок 0,63-0,56 г/м3.

Таблица Токсикологические данные составлена в соответствии с ГН 1.2.3111-13.

Приложения

Строение трех промышленно значимых броморганических соединений. Слева направо: этиленбромид, бромуксусная кислота и тетрабромбисфенол-A.

Антипирены

Броморганические соединения широко используются в качестве антипиренов. Наиболее известным представителем является тетрабромбисфенол-A (4,4 ‘- (1-метилэтилиден) бис- (2,6-дибромфенол), см. Рисунок). Он и ангидрид тетрабромфталевой кислоты являются предшественниками полимеров, в которых основная цепь имеет ковалентные связи углерод-бром. Другие антипирены, такие как гексабромциклододекан и бромдифениловые эфиры, являются добавками и химически не связаны с материалом, который они защищают. Использование броморганических антипиренов растет, но также вызывает споры, поскольку они являются стойкими загрязнителями.

Фумиганты и биоциды

Бромистый этилен , полученный добавлением брома к этилену, когда-то имел коммерческое значение как компонент этилированного бензина . Он также был популярным фумигантом в сельском хозяйстве, вытесняя 1,2-дибром-3-хлорпропан («DBCP»). Оба приложения сокращаются по причинам, связанным с окружающей средой и здоровьем. Бромистый метил также является эффективным фумигантом, но его производство и использование регулируются Монреальским протоколом . Все большее распространение получают броморганические биоциды, используемые при очистке воды. Типичные агенты включают бромоформ и дибромодиметилгидантоин («DBDMH»). Некоторые гербициды, такие как бромоксинил , также содержат фрагменты брома. Как и другие галогенированные пестициды , бромоксинил подвергается восстановительному дегалогенированию в анаэробных условиях и может быть дебромирован организмами, изначально изолированными из-за их способности восстанавливать дехлорирование фенольных соединений.

Красители

Многие красители содержат связи углерод-бром. Встречающийся в природе тирский пурпур (6,6′-диброминдиго) был ценным красителем до развития индустрии синтетических красителей в конце 19 века. Некоторые бромированные производные антрохинона используются в коммерческих целях. Бромтимоловый синий — популярный индикатор в аналитической химии .

Фармацевтические препараты

Коммерчески доступные броморганические фармацевтические препараты включают вазодилататор ницерголин , седативное средство бротизолам , противораковое средство пипоброман и антисептик мербромин . В противном случае броморганические соединения редко оказываются фармацевтически полезными, в отличие от ситуации с фторорганическими соединениями . Некоторые лекарства производятся в виде солей бромида (или его эквивалентов, гидробромида), но в таких случаях бромид служит безвредным противоионом, не имеющим биологического значения.

Дизайнерские наркотики

Броморганические соединения, такие как 4-бромметкатинон , появились на рынке дизайнерских лекарств вместе с другими галогенированными амфетаминами и катинонами в попытке обойти существующие законы о наркотиках.

Бромистый метил

Бромистый метил разлагается значительно легче хлористого. Мьь можем обезвоживать его только крепкой серной кислотой, а метиловый спирт удалять только тем, что по возможности замедляем скорость движения газообразного бромистого метила, другими словами, пропускаем его через конденсационные установки большого размера. Если во время работы нужно сменить серную кислоту в одной серии промывалок или же спустить конденсат из пустых сосудов, то путем переключения кранов Н и Hlf. Нг и Н3 направляют ток газа в другую серию промывных сосудов.
 

Бромистый метил используется в качестве дезинфицирующего вещества для почв и товаров ( включая карантинную обработку некоторых продуктов, предназначенных для международной торговли), применяется в качестве добавки к автомобильному топливу. Из бромистого метила выделяется бром, который в 30 — 60 раз разрушительнее для озона, чем хлор. Другие химические соединения, разрушающие озоновый слой, используются в баллонах для тушения пожара, при изготовлении полистироловых стаканчиков и современных упаковок для фасовки продуктов и полуфабрикатов.
 

Бромистый метил или бромистый пропил получаются с такими же выходами ( в % от теоретического), как и бромистый этил.
 

Бромистый метил также используется для обезжиривания шерсти, стерилизации пищевых продуктов в целях борьбы с вредителями, и для извлечения масел из цветов.
 

Бромистый метил относится к наиболее токсичным органическим галоидированным соединениям и не имеет запаха, предупреждающего о его присутствии. Он медленно рассеивается в атмосфере. По этим причинам это соединение считается одним из самых опасных веществ, используемых в промышленности. В организм бромистый метил попадает главным образом при вдыхании, а его количество, абсорбируемое через кожу, по всей вероятности, незначительно. Помимо сильного наркотического эффекта, остальные симптомы проявляются с задержкой в несколько часов или даже дней. Несколько смертельных отравлений произошли при фумигации, где длительное применение этого вещества сомнительно. Известны также случаи отравления в результате утечки бромистого метила из холодильных установок или от использования огнетушителей. Длительный контакт кожи с загрязненной брызгами этого вещества одеждой может вызывать ожоги второй степени.
 

Бромистый метил сохраняют в запаянной ампуле.
 

Бромистый метил может повреждать мозг, сердце, легкие, селезенку, печень, надпочечники и почки.
 

Бромистый метил обладает тремя дважды вырожденными частотами, поэтому вклад в теплоемкость этих трех частот необходимо удвоить.
 

Бромистый метил или бромистый пропил получаются с такими же выходами ( в процентах от теоретического), как и бромистый этил.
 

Бромистый метил реагирует с иодид-ионами в ацетоне при 25 С примерно в 1200 раз быстрее, чем в водном растворе.
 

Бромистый метил применяется как основной фумигант для обработки зерна с целью уничтожения вредителей.
 

Бромистый метил — 99 5 % — ный сжиженный газ. Применяется против вредителей путем камерной фумигации при температуре не ниже 10 С из расчета на 1 м3 зерна в складах — 60 г при экспозиции 2 — 3 суток; семян зернобобовых культур в складах — 40 — 45 г при экспозиции одни сутки; продуктов переработки зерна в складах — 40 — 45 г при экспозиции одни сутки; зерна и семян масличных культур в трюмах судов с высотой слоя до 12 м — 50 — 60 г при экспозиции 25 — 50 часов; посадочного материала, свежих и сухих плодов и овощей в — камерах — 30 — 60 г при экспозиции 2 — 4 часа; тары и упаковочного материала в камерах или под пленками — 20 — 40 г при экспозиции 25 часов.
 

Бромистый метил ( бромметан) СН3Вг — газ, используемый в качестве фумиганта при обработке древесины.
 

Бромистый метил ( метилбромид), 99 5 % — ный сжиженный газ. Бесцветная или слегка желтоватая жидкость со слабым запахом.
 

Альтернативы бромистому метилу

Среди экспертов нет сомнения, что метилбромид – превосходный фумигант, и именно поэтому его трудно заменить. Очень много пользователей продолжают настаивать на его применении. С другой стороны, его замещение необходимо, так как научно доказан озоноразрушающий потенциал метилбромида. Сокращение стратосферного озона неизменно ведет к увеличению опасной ультрафиолетовой радиации солнца. Негативное влияние этой радиации на человека, животных и растения достоверно известно.

В докладе Международного комитета по техническим вариантам действий в связи с бромистым метилом отмечается, что на сегодня нет единственной альтернативы этому фумиганту во всем его диапазоне применения.

Соблюдение безопасности

Все лица, работающие с газом, должны быть осведомлены о его опасности и обучены использованию средств индивидуальной защиты. Работники и другие люди в зоне окуривания должны быть оснащены специальным оборудованием. Если концентрация бромистого метила в рабочей зоне превышает установленные нормы безопасности, то все лица в фумигированной зоне должны носить автономный дыхательный аппарат.

На всех входах в эту зону необходимо разместить предупреждающие таблички. Никто не допускается в помещение без средств индивидуальной защиты. Лица, проживающие в непосредственной близости от фумигированных полей, теплиц и помещений, вряд ли будут подвергаться воздействию небезопасных уровней бромистого метила из-за ограничений на применение и быстрого рассеивания газа в атмосфере.

Альтернативы

В настоящее время в сельском хозяйстве используются альтернативы бромметану, и в настоящее время разрабатываются другие альтернативы, включая оксид пропилена и фурфурол .

Австралия

В Австралии бромметан является предпочтительным фумигантом Министерства сельского хозяйства и водных ресурсов для большинства органических товаров, импортируемых в Австралию. Департамент проводит сертификацию фумигации бромистым метилом для отечественных и зарубежных фумигаторов, которые затем могут фумигировать контейнеры, предназначенные для Австралии. Список альтернативных фумигантов доступен для товаров, импортируемых из Европы (в так называемой базе данных BICON), где фумигация бромистым метилом запрещена. В качестве альтернативы департамент разрешает фумигацию контейнеров из Европы бромистым метилом по прибытии в Австралию.

Новая Зеландия

В Новой Зеландии бромметан используется в качестве фумиганта для цельных бревен, предназначенных на экспорт. Экологические группы и Партия зеленых выступают против его использования. В мае 2011 года Управление по управлению экологическими рисками (ERMA) ввело новые правила для его использования, которые ограничивают уровень воздействия фумиганта на население, устанавливают минимальные буферные зоны вокруг мест фумигации, обеспечивают уведомление близлежащих жителей и требуют, чтобы пользователи контролировали качество воздуха во время фумигации и ежегодно сообщать в ERMA. К 2021 году во всех фумигациях бромистого метила должна использоваться технология повторного улавливания.

Соединенные Штаты

В США бромметан регулируется как пестицид в соответствии с Федеральным законом об инсектицидах, фунгицидах и родентицидах (FIFRA; 7 USC 136 et seq.) И как опасное вещество в соответствии с Законом о сохранении и восстановлении ресурсов (RCRA; 42 USC 6901 et seq. .) и подчиняется требованиям к отчетности в соответствии с Законом о чрезвычайном планировании и праве сообщества на информацию (EPCRA; 42 USC 11001 et seq.). Закон США о чистом воздухе (CAA; 42 USC 7401 et seq.). Поправка 1998 года (PL 105-178, раздел VI) согласовала дату прекращения действия Закона о чистом воздухе с датой Монреальского протокола. В то время как Монреальский протокол жестко ограничил использование бромметана на международном уровне, Соединенные Штаты успешно лоббировали исключения в отношении важнейших видов применения. Исключения для критически важных видов использования позволяют Соединенным Штатам продолжать использовать MeBr до тех пор, пока его не планируется полностью прекратить где-то в 2017 году.

В 2004 году в Калифорнии было применено более 7 миллионов фунтов бромметана. Применения включают выращивание томатов, клубники и декоративных кустарников, а также фумигацию продуктов из ветчины и свинины. Исключением также является обработка твердой деревянной упаковки (поддоны для вилочных погрузчиков, ящики, распорки) и упакованных товаров, экспортируемых в страны ISPM 15 (включая Канаду в 2012 году).

Чили

Поэтапно отказался от использования в традиционном сельском хозяйстве в 2015 году, за исключением 100% чистого состава, который продолжает использоваться и в основном используется для карантинной борьбы с вредителями и перед отгрузкой в ​​экспортной отрасли фруктов.

История

Бромистый метил был впервые синтезирован Перкинсоном в 1884 г. В 1932 г. во Франции и позднее в США был предложен в качестве фумиганта для борьбы с амбарными вредителями (вредителями запасов). С того времени его начали широко применять для карантинного обеззараживания, так как большинство растений, плодов и овощей оказались устойчивыми к концентрациям, эффективными против насекомых.

На территории бывшего СССР бромистый метил был впервые применен в 1958 году в Херсонском порту, где им был обеззаражен груз в трюмах судна.

К 1984 году мировое потребление этого фумиганта достигло 45 500 тонн. В 1992 году его уже применяли в количестве 71 500 тонн. Такое большое количество оказало серьезное влияние на окружающую среду, вследствие чего Программа Объединенных Наций по окружающей среде определили его как вещество, истончающее озоновый слой.

С 1 января 1998 года бромистый метил может применяться только для обеззараживания судов и карантинных целей. Канада согласилась с этим условием, в Германии с 1 января 1996 года сокращено использование вещества примерно на 70% и с 1 января 1998 года применение запрещается. В скандинавских странах бромистый метил запрещен с 1 января 1998 года, включая карантин и фумигацию судов. В Нидерландах полностью запрещено применение бромистого метила, включая фумигацию почвы; в Италии запрещается его применение с 1 января 1999 года.

Впрочем, в США, среди фермеров, которые не могли обходиться без данного препарата в своей практике растениеводства, была создана петиция относительно ограничения или запрещения использования метил-бромида, особенно в штате Калифорния.

Монреальский протокол ООН предусматривает полное прекращение применения метил-бромида в индустриальных странах к 2010 году при его поэтапном сокращении на 25% к 2001 году и 50% к 2005 году. Следовательно, возникает необходимость поиска применения альтернативных веществ или методов.